水质 六价铬的测定 二苯碳酰二肼分光光度法 GB 7467—87 (2)

计算方法
总铬含量（mg/L）按式（1）计算：
C1＝ ……………………………………………(1)
式中：––––– 从校准曲线上查得的试份中含铬量,μg；
––––– 试份的体积,ml.
铬含量低于0.1mg/L,结果以三位小数表示.六价铬含量高于0.1mg/L,结果以三位有效数字表示.
8.2 精密度和准确度
七个实验室测定含铬0.080mg/L的统一分发标准溶液,按7.2步骤测定如果如下：
8.2.1 重复性
实验室内相对标准偏差为1.1%.
8.2.2 再现性
实验室间总相对标准偏差为1.4%.
8.2.3 准确性
相对误差为 -0.75%.
第二篇 硫酸亚铁铵滴定法
9 适用范围
本标准适用于不和废水中高浓度（大于1mg/L）总络的测定.
10 原理
在酸性溶液中：以银盐作崔化剂,用过硫酸铵将三价铬氧化成六价铬.加入少量氯化钠并煮沸,除了过量的过硫酸铵及反应中产生的氯气.以苯基代邻氨基苯甲酸做指示剂,用硫酸亚铁铵溶液滴定,使六价铬还原为三价铬,溶液呈绿色为终点.根据硫酸亚铁铵溶液的用量,计算出样品中总铬的含量.
钒对测定有干扰,但在一般含铬废水中钒的含量在允许限以下.
11 试剂
在测定过程中,除非另有说明,均使用符合国家标准或专业标准的分析纯试剂和蒸馏水或同等纯度的水.
11.1 5%（V/V）硫酸溶液.
取硫酸（4.2）100ml缓慢加入到2L水中,混匀.
11.2 磷酸（H3PO4,ρ=1.69g/ml）.
11.3 硫酸--磷酸混合液：取150ml硫酸（4.2）缓慢加入到700ml水中,冷却后,加入150ml磷酸（11.2）混匀.
11.4 过硫酸铵〔(NH4）2S2O8〕:250g/L溶液.
11.5 铬标准溶液：称取于110°C干燥2h的重铬酸钾（K2Cr2O7,优级纯）0.5658±0.0001g,用水溶解后,移入1000ml溶量瓶中,加入稀释至标线,摇匀.此溶液lml含0.2mg铬.
11.6 硫酸亚铁铵溶液.
称取硫酸亚铁铵〔（NH4）2Fe(SO4)2·6H2O〕3.95±0.01g,用500ml硫酸溶液（11.1）溶解,过滤至2000ml溶量瓶中,用硫酸溶液(11.1)稀释至标线.临用时,用铬标准溶液（11.5）标定.
标定：吸取三份各25.0ml铬标准溶液（11.5）置500ml锥形瓶中,用水稀释至200ml左右.加入20ml硫酸--磷酸混合液（11.3）,用硫酸亚铁铵溶液（11.6）滴定至淡黄色.加入3滴苯基代邻氨基苯甲酸指标剂（11.12）,继续滴定至溶液由线色突变为亮绿色为终点,记录用量V.
三份铬标准溶液所消耗硫酸亚铁铵溶液的毫升数的极差值不应超过0.05ml,取其平均值.按式（2）计算：
T = = ………………………………………(2)
式中：T––––硫酸亚铁铵溶液对铬的滴定度,mg/ml.
11.7 硫酸锰：10g/L溶液.
将硫酸锰（MnSO4·2H2O）1g溶于水并稀释至100ml.
11.8 硝酸银：5g/L溶液.
将硝酸银（AgNO3）0.5g溶于水并稀释至100ml.
11.9 无水碳酸钠：50g/L溶液.
将无水碳酸钠（Na2CO3）5g溶于水并稀释至100ml.
11.10 氢氧化铵：1+1溶液.
取氨水（ρ=0.90g/ml）加入等体积水中,混匀.
11.11 氯化钠：10g/L溶液.
将氯化钠（NaCl）1g溶于水并稀释至100ml.
11.12 苯基代邻氨基苯甲酸指示剂.
称取苯基代邻氨基苯甲酸（Phenylan thranilic acid）0.27g溶于5ml碳酸钠溶液（11.9）中,用水稀释至250ml.
12 步骤
12.1 测定
吸取适量样品于150ml烧杯中,按7.1.2步骤消解后转移至500ml锥形瓶中,（如果样品清澈、无色,可直接取适量样品于500ml锥形瓶中）.用氢氧化铵溶液（11.10）中和至溶液pH为1～2.加入20ml硫酸--磷酸混合液（11.3）、1～3滴硝酸银溶液（11.8）、0.5ml硫酸锰溶液（11.7）、25ml过硫酸铵溶液(11.4),摇匀,加入几粒玻璃珠.加热至出现高锰酸盐的紫红色,煮沸10min.
取下稍冷,加入5ml氯化钠溶液（11.11）,加热微沸10～15min,除尽氯气.取下迅速冷却,用水洗涤瓶壁并稀释至220ml左右.加入3滴苯基代邻氨基苯甲酸指示剂（11.12）,用硫酸亚铁按溶液(11.6)滴定至溶液由红色突变为绿色即为终点,记下用量V1.
注：¬ 应注意掌握加热煮沸时间,若加热煮沸时间不够,过量的过硫酸铵及氯气未除尽,会使结果偏高；若煮沸时间太长,溶液体积小,酸度高,可能使六价铬还原为三价铬,使结果偏低.
­苯基代邻氨基苯甲酸指示剂,仅用和样品积相同的水代替样品.
12.2 空白试验
按12.1步骤进行空白试验,仅用和样品体积相同的水代替样品.
13 结果表示
13.1 计算方法
总铬含量C2(mg/L)按式（3）计算：
c2 = …………………………………(3)
式中：––––滴定样品时,硫酸亚铁铵溶液（11.6）用量,ml；
––––空白试验时,硫酸亚铁铵溶液（11.6）用量,ml；
–––––硫酸亚铁铵溶液（11.6）对铬的滴定度,mg/ml；
–––––样品的体积,ml.
附加说明：