X、Y、Z、W四种主族元素，若X的阳离子与Y的阴离子具有相同的电子层结构；W的阳离子的氧化性强于等电荷数的X 

X、Y、Z、W四种主族元素，X的阳离子与Y的阴离子具有相同的电子层结构，X处于Y的下一周期，原子序数X＞Y；
Z阴离子半径大于等电荷数的Y的阴离子半径，Y与Z处于同一主族，原子序数Z＞Y，Z与X处于同一周期或比X的周期数大，X为金属，Z为非金属，原子序数Z＞X；
W的阳离子的氧化性强于等电荷数的X阳离子的氧化性，W与X处于同一主族，金属性W＜X，原子序数X＞W，W与Y处于同一周期或比X的周期数小，W为金属，Y为非金属原子序数Y＞W；所以原子序数Z＞X＞Y＞W．
故选A．