为什么电解Na2SO4的本质是电解水

可以这么理解.电解硫酸钠按照理论上阴极应该析出钠,但钠在水中不能存在,会生成氢氧化钠和氢气,而硫酸根在阳极又无法生成单质,硫酸跟不会被氧化,这时由于析出电位的原因,只能是水来替代硫酸根被氧化,生成氧气和氢离子,氢离子又和阴极的氢氧化钠中和变成水,相互抵消了,结果钠离子和硫酸根都没动,只是水被分解了.
而铁和锌在一起时,你还可以这么理解,比如铁和锌共存在盐酸中,锌和铁都被氧化成锌离子和铁离子,但锌单质又会把铁置换出来,不就相当于只有锌被溶解了而铁没动.这些反应中存在着各种平衡,至少在高中阶段这么理解是没问题的,真要深究他们的反应机理其实很复杂,也会包含着上面说的这些反应.