铬酸钾法（CODCr）
概述
1原理
在强酸性溶液中,一定量的重铬酸钾氧化水样中还原性物质,过量的重铬酸钾以试亚铁灵作指示剂、用硫酸亚铁铵溶液回滴.根据用量算出水样中还原性物质消耗的氧.
2干扰及其消除
酸性重铬酸钾氧化性很强,可氧化大部分有机物,加入硫酸银作催化剂时,直链脂肪族化合物可完全被氧化,而芳香族有机物却不易被氧化,吡啶不被氧化,挥发性直链脂肪族化合物、苯等有机物存在于蒸气相,不能与氧化剂液体接触,氧化不明显.氯离子能被重铬酸盐氧化,并且能与硫酸银作用产生沉淀,影响测定结果,故在回流前向水样中加入硫酸汞,使成为络合物以消除干扰.氯离子含量高于2000mg/L的样品应先作定量稀释、使含量降低至2000mg/L一下,再行测定.
3访法的适用范围
用0.25mol/L浓度的重铬酸钾溶液可测定大于50mg/L的COD值.用0.25mol/L浓度的重铬酸钾溶液可测定5—50mg/L的COD值,但准确度较差.
仪器
（1）回流装置：带250ml锥形瓶的全玻璃回流装置（如取样量在30ml以上,采用500ml锥形瓶的全玻璃回流装置）.
（2）加热装置：电热板或变组电炉.
（3）50ml酸式滴定剂.
试剂
（1） 重铬酸钾标准溶液（1/6 ＝0.2500mol／L：）称取预先在120℃烘干2h的基准或优级纯重铬酸钾12.258g溶于水中,移入1000ml容量瓶,稀释至标线,摇匀.
（2） 试亚铁灵指示液：称取1.485g邻菲啰啉,0.695g硫酸亚铁溶于水中,稀释至100ml,贮于棕色瓶内.
（3） 硫酸亚铁铵标准溶液：称取39.5g硫酸亚铁铵溶于水,边搅拌便缓慢加入20ml浓硫酸,冷却后移入1000ml容量瓶中,加水稀释至标线,摇匀.临用前,用重铬酸钾标准溶液标定.
标定方法：准确西艘10.00ml重铬酸钾标准溶液与500ml锥形瓶中,加水稀释至110ml左右,缓慢加入30ml浓硫酸,混匀.冷却后,加入三滴试亚铁灵指示液（约0.15ml）用硫酸亚铁铵滴定,溶液的颜色由黄色经蓝绿色至红褐色及为终点.
式中,c—硫酸亚铁铵标准溶液的浓度（mol/L）;V—硫酸亚铁铵标准滴定溶液的用量（ml）.
（4）硫酸－硫酸银溶液：与2500ml浓硫酸中加入25g硫酸银.放置1-2d,不时摇动使其溶解（如无2500ml容器,可在500ml浓硫酸中加入5g硫酸银）.
（5）硫酸汞：结晶或粉末.
精密度和准确度
六个实验室分析COD为150mg／L的邻笨二甲酸氢钾统一分发标准溶液,实验室内相对标准偏差为4.3％；实验室间相对标准偏差为5.3％.
注意事项
（1）使用0.4g硫酸汞络合氯离子的最高量可达40mL,如取用20.00mL水样,即最高可络合2000mg/L氯离子浓度的水样.若氯离子浓度较低,亦可少加硫酸汞,是保持硫酸汞：氯离子＝10:1（W／W）.如出现少量氯化汞沉淀,并不影响测定.
（2）水样去用体积可在10.00-50.00mL范围之间,但试剂用量及浓度按相应调整,也可得到满意结果.
（3）对于化学需氧量小于50mol/L的水样,应该为0.0250mol/L重铬酸钾标准溶液.回滴时用0.01/L硫酸亚铁铵标准溶液.
（4）水样加热回流后,溶液中重铬酸钾剩余量应为加入少量的1／5－4／5为宜.
（5）用邻笨二甲酸氢钾标准溶液检测试剂的质量和操作技术时,由于每克邻笨二甲酸氢钾的理论CODCr为1.167g,所以溶解0.4251L邻笨二甲酸氢钾与重蒸馏水中,转入1000mL容量瓶,用重蒸馏水稀释至标线,使之成为500mg/L的CODCr标准溶液.用时新配.
（6）CODCr的测定结果应保留三位有效数字.
（7）每次实验时,应对硫酸亚铁铵标准滴定溶液进行标定,室温较高时尤其注意其浓度的变化
