因此硫化的更科学的意义应是交联或架桥,即线性高分子通过交联作用而形成的网状高分子的工艺过程.从物性上即是塑性橡胶转化为弹性橡胶或硬质橡胶的过程.硫化的含义不仅包含实际交联的过程,还包括产生交联的方法.
通过胶料定伸强度的测量（或硫化仪）可以看到,整个硫化过程可分为硫化诱导,预硫,正硫化和过硫（对天然胶来说是硫化返原）四个阶段.
硫化诱导期（焦烧时间）内,交联尚未开始,胶料有很好的流动性.这一阶段决定了 胶料的焦烧性及加工安全性.这一阶段的终点,胶料开始交联并丧失流动性.硫化诱导期的长短除与生胶本身性质有关,主要取决于所用助剂,如用迟延性促进剂可以得到较长的焦烧时间,且有较高的加工安全性.
硫化诱导期以后便是以一定速度进行交联的预硫化阶段.预硫化期的交联程度低,即使到后期硫化胶的扯断强度,弹性也不能到达预想水平,但撕裂和动态裂口的性能却比相应的正硫化好.
到达正硫化阶段后,硫化胶的各项物理性能分别达到或接近最佳点,或达到性能的综全平衡.
正硫化阶段（硫化平坦区）之后,即为过硫阶段,有两种情况：天然胶出现返原现象（定伸强度下降）,大部分合成胶（除丁基胶外）定伸强度继续增加.
对任何橡胶来说,硫化时不只是产生交联,还由于热及其它因素的作用产生产联链和分子链的断裂.这一现象贯穿整个硫化过程.在过硫阶段,如果交联仍占优势,橡胶就发硬,定伸强度继续上升,反之,橡胶发软,即出现返原.
在高分子化学中,
硫化（Vulcanization）指的是橡胶胶料通过生胶分子间交联,生成具有三维网络结构的硫化胶的过程.含有双键的弹性体在工业上多采用硫或有机硫化合物来进行硫化交联,因此在橡胶工业中,硫化与交联是同义词.交联的目的是为了使胶料具备高强度、高弹性、高耐磨、抗腐蚀等优良性能,消除永久形变,使橡胶在变形之后,能迅速并完全地恢复原状.因为最早发现的交联剂是硫磺,故得名硫化.
一般需经过硫化的橡胶品种有丁二烯、氯丁二烯、异戊二烯的1,4-聚合物顺丁、异戊、氯丁橡胶,以及共聚物丁苯、丁基和丁腈橡胶等.
目录[隐藏]1具体过程2加速硫化3参见4参考资料[编辑]具体过程二烯烃类化合物在经过聚合后,主要生成的是线形的高分子长链.这样的橡胶通常性能较差,不易成型,受热变软,遇冷变硬变脆,容易磨损和老化.硫化是对橡胶性能进行改良的一种过程.在这个过程中,线性结构的大分子发生交联生成具有三维立体网状结构的分子,稳定了分子的立体结构,从而使橡胶的弹性、强度等诸多性能都得到增强.
单以硫作为二烯烃聚合物的交联剂时,实验表明自由基引发剂、阻聚剂都对反应没有影响,
电子顺磁共振也未检测出自由基,而相反,有机酸碱和介电常数大的溶剂却能加速硫化的过程,从而说明该硫化过程是一个离子型连锁反应.一般认为,硫化过程的第一步是聚合物的双键与极化后的硫或硫离子对反应,形成一个环状的锍离子.锍离子从聚合物链夺取氢原子,使后者生成烯丙基碳正离子.该碳正离子先与硫反应,然后再与大分子的双键加成,从而产生交联.之后再发生一个氢转移,继续与大分子反应,从而再生出碳正离子,推动反应一直进行下去.
