quién是疑问代词,引导特殊疑问句或名词性从句,意思是“谁”,有单数和复数.复数为quiénes.如：
¿Quién es esa chica alta?
¿Quiénes son esas chicas altas?
Yo no sé quién es esa chica alta es.
quien是关系代词,引导定语从句,相当于美国英语的who,先行词指人,它有单复数的变化,复数为quienes,用在先行词为复数的场合.如：
Yo tengo un amigo,quien ama Inglés.
Yo tengo unos amigos,quienes aman Inglés.
希望我能帮助你解疑释惑.
