在恒温恒容的密闭容器中，发生反应3A（g）+B（g）⇌xC（g）.

A．由于x值不确定，则若Ⅰ达平衡时，A、B、C各增加1mol，B的转化率不能确定，故A错误；
B．因容器体积不变，若x=4时，C的体积分数应为a，现大于a，x应小于4，促进平衡正向移动，故B错误；
C．由恒温恒容时，当n（A）、n（B）、n（C）为起始物质的量，平衡时n（C）的体积分数仍为a，n（A）+
3
xn（C）=3，n（B）+
1
xn（C）=2，若x=2，二者联式可得3n（B）=n（A）+3，故C正确；
D．由恒温恒容时，当n（A）、n（B）、n（C）为起始物质的量，平衡时n（C）的体积分数仍为a，n（A）+
3
xn（C）=3，n（B）+
1
xn（C）=2，若x=4，二者联式可得3n（C）+8n（A）═12n（B），故D正确．
故选CD．