苯具有的苯环结构导致它有特殊的芳香性.
苯环是最简单的芳环,由六个碳原子构成一个六元环,每个碳原子接一个基团,苯的6个基团都是氢原子.
但实验表明,苯不能使溴水或酸性KMnO4褪色,这说明苯中没有碳碳双键.进来研究证明,苯环主链上的碳原子之间并不是由以往所认识的单键和双键排列（凯库勒提出）,每两个碳原子之间的键均相同,是由一个既非双键也非单键的键连接（叫大π键）.（可理解为平均化的价键,介于单键与双键之间,兼具二者性质,既可以取代,又可以加成）
苯分子里6个碳原子都以sp2杂化方式分别与两个碳原子形成σ键、与一个氢原子形成碳氢σ键.由于碳原子是sp2杂化,所以键角是120°,并且6个碳原子和6个氢原子都在同一平面内.另外苯环上6个碳原子各有一个未参加杂化的2p 轨道,他们垂直于环的平面,相互重叠形成大π键.每个碳碳键的键长相等,其数值介于碳碳单键和碳碳双键之间.由于大π键的存在,使苯的结构稳定,难于发生加成和氧化反应,易于发生取代反应.
