分析：因二者总质量是一定值,n（NaHCO3）／n（Na2O2）越大,则反应前后的质量差越大.
此题可能发生的反应为：
2NaHCO3=Na2CO3+CO2+H2O ① 2Na2O2+2CO2=2Na2CO3+O2 ② 2Na2O2+2H2O=4NaOH+O2 ③
若只发生反应①②,可得方程4NaHCO3+2Na2O2=4Na2CO3+2H2O+O2↑ ④,若①②③同时发生,可得方程式：2NaHCO3+2Na2O2=2Na2CO3+NaOH+O2↑ ⑤,由④⑤两方程可知在反应过程中存在两个临界点,即：
n（NaHCO3）／n（Na2O2）=1和n（NaHCO3）／n（Na2O2）=2
假设二者按第二个临界点恰好完全反应,且反应后质量减少x.
492／6.6g=68／x x=0.91＜（6.6-5.3）g
所以NaHCO3过量,5.3g固体全部为Na2CO3.设NaHCO3的物质的量为xmol,Na2O2的物质的量为ymol,由Na+守恒和质量守恒列等式得：
84x+78y=6.6
1/2x+y=5.3／106
x=0.06
y=0.02
Na2O2%=（（0.02×78）／6.6）×100%=23.6%
即原混合物中Na2O2的质量分数为23.6%.
