在热力学中,熵的定义为ds=&Q/T 其中Q是体系与环境的交换热,可逆时该式是成立的,即热温商等于焓变.那再绝热状态下,

问题描述：

在热力学中,熵的定义为ds=&Q/T 其中Q是体系与环境的交换热,可逆时该式是成立的,即热温商等于焓变.那再绝热状态下,上式的Q为零,那热温商是零了,也就是可逆时；我想知道不可逆时怎么算的?不能用上面公式来还有在绝热恒容容器中发生化学反应时,来判断化学反应是可逆还是不可逆?计算熵变时也是用上面的公式,我就不明白为什么用上面的公式?首先是绝热那Q为零的,但是它是用体系内化学反应的热来计算,结果大于零,不可逆.如果结果不可逆,而计算用的是可逆的公式计算,首先结果就不会等于熵变,因为可逆是热温商才等于熵变,定义也说了,不可逆的热温商小于零,也小于可逆热温商的,头大.

1个回答分类：数学 2014-10-22

问题解答：

我来补答

绝热过程的熵增,Q的变化为0,所以ds大于等于0.不可逆绝热过程熵必定增大,可逆绝热过程熵不变.熵的定义为ds=&Q/T,不是等于号,而是在等于号上面有个def,是定义的意思.以熵表示的克劳修斯不等式为ds-&Q/T环大于等于0.当ds-&Q/T大于0发生了不可逆的过程,等于0才是可逆过程.
建议,可以从图书馆借胡英版《物理化学》第五版 P60-63很清楚,外加两个例题.好好把这本书上的第二章看一遍,把所有例题做会.
再问：书我看了，我就是不理解，题也基本会，只是熵变与热温商是两个概念，我的意思是用热温商来计算只有可逆才可以，也才等于熵变的。在计算绝热系统内的熵变时，也用的是ds=&Q/T，我就觉得违背了定义，因为Q是体系与环境的交换热。你怎么看呢？

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