不能用溴水鉴别的是：1.甲烷 乙烯 2.苯 乙醇 3.乙醇 乙酸 4.苯 四氯化碳

选择3
解析：
1、甲烷不能使溴水褪色,乙烯能是溴水褪色,所以可以鉴别
2、苯和溴水发生萃取,萃取后会分层,而乙醇可以和溴水混溶无分层,所以可以鉴别
3、乙醇、乙酸和溴水都不发生反应且都会混溶,所以无法鉴别
4、苯、四氯化碳和溴水都会发生萃取,但是苯的有机层在上面而四氯化碳的有机层在下面,即苯的上层是橙红色,而四氯化碳的下层是橙红色,所以可以鉴别