G=H-TS 是自由能的定义式,但对于一个具体的化学反应来说,只讨论恒压情况下（这个时候△G才对反应自发与否有意义）,在反应物,生成物的浓度,压强,温度不同时,焓变,熵变均会改变,从某一方面说,第二个式子在应用上更具有普遍意义.用第一个式子一般只计算给定温度下的标准自由能变.当然,两个式子实质上等价,只有运用上的难易差别.
你的论证过程无形中将自发反应的概念混淆了.在理想条件下,一切反应可逆,但反应是有限度的,对于平衡时,一方（反应物或生成物）浓度太少,我们习惯上不会将其理解为通常意义上的可逆反应.所以,如果在温度较高,水蒸气分压很大,而氢气,氧气分压极趋近于零时,水分解当然可以是自发反应.水的分解反应不自发的说法是在298.15K,各气体分压为100kpa时成立的,在298.15K时,如果将氢氧分压降到极低,理论上是可以水分解自发,当然这么低的分压办不到,也没有实际意义,这个“自发”反应的程度也不可能大到被观察到.
再问： ①什么是各气体分压为100Kpa，我没听过这么个说法求解释。 ②将水蒸气至于一个容器，所有压强全是被水分了，此时氧气和氢气分压为0，此时容器内会出现微量的氢气和氧气么，从而形成一个十分微弱的可逆反应。 ③如果②成立了，那么水分解就可以自发进行，那判断题里的水分解在任何条件下都不能进行就是错的了？
再答： 1、这个是对标准态的规定，物质的浓度或分压对物质的物化性质有影响，规定溶质浓度为一摩尔每升，气体压强为100kpa为标准态，以前的规定是101325pa即1atm 2、理论上是正确的。但是，热力学上可行不代表动力学上一定可行，反应的速率可以慢到实际上不会发生。室温下氢氧化和为自发进行，单纯混在一起却不会反应，要火花引发嘛 3、你是高中生吗？这个问题令我很纠结啊！你是不是少打了一个自发进行？通电就会进行啊!只是外界输入了非体积功，就不是自发进行了。至于说“不能自发进行”，这个说法是错误的，温度很高情况下要分解，即使考虑室温下反应趋势很小，这个说法至少也是不严谨的。
