稀硝酸和浓硝酸氧化性强弱

一般说来,硝酸氧化性的强弱并不是由硝酸(实际是N+5)被还原的产物的化合价改变的大小来决定的,而是由硝酸的浓度来决定的,硝酸越浓,它的氧化能力就越强.例如:
(1)稀硝酸与硫化物反应时,只能将S2-离子氧化成单质硫,而浓硝酸与硫化物反应时,能将S2-离子进一步氧化成SO2-4离子.
3CdS+8HNO3(稀)=3Cd(NO3)2+2NO↑+4H2O+3S↓
PbS+8HNO3(浓)=PbSO4+8NO2↑+4H2O
(2)稀硝酸只能把砷氧化成亚砷酸,而浓硝酸则进一步把亚砷酸氧化成砷酸.
As+HNO3(稀)+H2O=H3AsO3+NO↑
H3AsO3+2HNO3(浓)=H3AsO4+2NO2↑+H2O
(3)稀硝酸只能将氢碘酸氧化成单质碘,而浓硝酸则能把氢碘酸氧化成碘酸.
6HI+2HNO3(稀)=3I2+2NO↑+4H2O
HI+6HNO3(浓)=HIO3+6NO2↑+3H2O
(4)铂、金等贵金属不易被浓硝酸氧化,但1体积浓硝酸和3体积浓盐酸组成的混合物溶液(俗称王水)却能溶解铂和金.
Au+4Cl-+NO-3+4H+=[AuCl4]-+NO↑+2H2O
3Pt+18Cl-+4NO-3+16H+=3[PtCl6]2-+4NO↑+8H2O
虽然铂、金不易被浓硝酸氧化,但当有Cl-离子存在时,和产物Au3+离子(或Pt4+离子)结合,生成了络离子[AuCl4]-(或[PtCl6]2-),从而降低了Au3+离子(或Pt4+离子)的浓度,金属就被继续氧化了.
(5)当硝酸与金属活动性顺序表中排在氢以前的活泼金属如镁、锌、铁等反应时,除可生成NO2或NO外,在更稀的硝酸中还可产生N2O、N2、NH3等.例如:
4Mg+10HNO3(1mol•L-1)=4Mg(NO3)2+NH4NO3+3H2O
4Mg+10HNO3(2mol•L-1)=4Mg(NO3)2+N2O↑+5H2O
3Mg+8HNO3(6mol•L-1)=3Mg(NO3)2+2NO↑+4H2O
Mg+4HNO3(16mol•L-1)=Mg(NO3)2+2NO2↑+2H2O
可见,对于同一种还原剂来说,硝酸越稀被还原的程度越大.浓硝酸(12～16mol•L-1)被还原的主要产物是NO2,稀硝酸(6～8mol•L-1)被还原的产物主要是NO;再稀的硝酸(如2mol•L-1)还原产物主要是N2O,而更稀的硝酸(1mol•L-1)则被还原成NH3(NH3与HNO3反应生成NH4NO3).
(6)铁、铝在冷的浓硝酸中发生钝化现象.
总之,硝酸的强氧化性来自硝酸根中的N(+5)元素,而不是硝酸电离出来的H+,这种氧化性的强弱还跟温度(温度越高氧化性越强)、酸度(如硝酸根在中性或弱酸性溶液中难以表现出氧化性,如硝酸亚铁中的Fe2+与NO3-可以稳定存在,但加盐酸时,Fe2+却被NO-3氧化成了Fe3+)等有关.物质氧化性的强弱是指氧化其他物质的能力,浓硝酸与铜反应比稀硝酸与铜反应剧烈得多,说明浓硝酸的氧化性比稀硝酸的氧化能力强.而不能从其本身被还原的程度大小来比较.
电极电势可以根据标准电极电势和公式计算,具体可看百度文库：