为什么当NO2和o2溶于水时 4NO2+O2+2H2O===4HNO3 当体积比NO2：O2大于4:1就NO2过量剩余气

是这样的：
3NO2+H2O===2HNO3+NO
2NO+O2===2NO2
上面的两个式子按一定比例（使右侧没有NO)相加得了你的式子.
所以NO2过量会剩余,再和水反应,就会生成NO,但是已经没有氧气可以氧化它了.
欢迎追问.