分别用以下4组物质测定锌和铜的活动性顺序：

①Zn与硫酸反应能放出氢气，说明锌排在了氢的前面，Cu与硫酸不反应说明铜排在了氢的后面．所以锌比铜活泼；
②Zn和Cu都不能与MgSO₄溶液反应，只能说明Zn和Cu都排在了镁的后面，但比较不出锌和铜的活泼性；
③Zn、Cu能与AgNO₃溶液反应，说明锌、铜排在了银的前面，但比较不出锌和铜的活泼性；
④Cu与ZnSO₄溶液不反应，说明铜排在了锌的后面，所以能比较．
由以上分析可知：
A、仅用组内物质就能够直接达到目的不是①②．故A错误；
B、仅用组内物质就能够直接达到目的是①④．故B正确；
C、仅用组内物质就能够直接达到目的不是②③．故C错误
D、仅用组内物质就能够直接达到目的不是③④．故D错误．
故选B．