That must be a lot more fun than taking a bus

than可以做连词和介词,现在的大部分词典一般都笼统的把这两种词性放在一起讲,而不加区分,原因可能是很多情况下不好严格的划分词性.
就拿你的例子来说,我认为做介词和做连词都讲得通：
从形式上看than后面接动名词,所以是介词,但是如果认为该句是That must be a lot more fun （in sth else）than （in）taking a bus.的省略形式,就可以把than理解为连词连接两个并列成分.
所以有时候学语言可以灵活一点,如果是考试的话理解为介词比较保险,但自己心里要清楚也可以看成连词,不过这要求可能有点高了.另外than还可以做关系代词,但这种用法比较少见就不说了.