截至2011年,联合国一共有193个会员国.所有联合国会员国都是联合国大会的成员.
原则上,只有主权国家可以成为联合国会员国,今日联合国所有193个成员国全部皆是主权独立的国家.不过,在联合国初创时,菲律宾、印度这2个创始会员国尚未从他们的殖民母国独立,白俄罗斯和乌克兰为蘇联加盟共和国.而美国在联合国成立之初也争取到了与蘇联对等的增加两个席位的权利,却因无法在当时的48个州（阿拉斯加和夏威夷当时还未升级为州）中选出两个州而搁置此事.如今,美国国务院网站在介绍联合国的创建过程时,依然声称「美国至今仍保留在适当时候增加两个联合国代表席位的权利」.再者,由於所有欲申请成为会员的国家必需通过安全理事会和大会的批准,部份依照《蒙得维的亚条约》可视为主权国家的政治实体,因为联合国不承认他们的主权、缺乏国际普遍承认、或是遭受特定成员国的反对,导致这些国家没有办法成为联合国的会员.
凡其他爱好和平之国家,接受本宪章所载之义务,经本组织认为确能并愿意履行该项义务者,得为联合国会员国.准许上述国家为联合国会员国,将由大会经安全理事会之推荐以决议行之.
——《联合国宪章·第二章·第四条》
国际组织、非政府组织以及那些主权地位没有明确定义的政治实体,只能成为联合国大会观察员.观察员可以在大会上发言,但是不能参与投票.
联合国共有51个的创始会员国,在1945年加入成为会员,其中49个国家或其後继者至今仍然是成员国（例如：俄罗斯接替蘇联的席位）,另外两个国家是捷克斯洛伐克和南斯拉夫,这两个国家皆已解体,并且没有国家接替他们的席位.
中华民国在1945年共同参与创建联合国後一直是中国的代表,直到1971年10月25日,中华人民共和国取代中华民国经评估退出後在联合国中的席位,成为中国的唯一合法代表.（参见「中国席次」）
以下列出了至最新一个成员国南蘇丹共和国在2011年7月14日加入後,全部193个联合国成员国.并以国名之英文字母首字为序排列,其中创始会员国以天蓝背景色衬托、粗体标示.
观察员和非会员
主条目：联合国观察员列表
除了上述表列的会员国以外,圣座是联合国观察员中唯一的主权国家,自1964年4月6日起,圣座即是联合国的常任观察员国.观察员国被视为拥有主权的政治实体,随时可以依照自由决断递交请愿书申请成为联合国的正式会员国,例如瑞士在2002年9月10日成为正式会员国之前的1948年至2002年间,亦是联合国的常任观察员国.
许多国际组织、非政府组织,以及诸如欧洲联盟、红十字国际委员会、马尔他骑士团等主权地位没有明确定义的政治实体,皆被联合国大会邀请成为观察员.
1974年11月22日,联合国大会通过3237号决议,赋予巴勒斯坦解放组织观察员席位.在巴勒斯坦解放组织宣称拥有巴勒斯坦国的主权之後,1988年12月15日大会依照A/RES/43/177号决议将其名称改为「巴勒斯坦」.巴勒斯坦在联合国中的地位是一个「非会员政治实体」.
西撒哈拉的主权争议在摩洛哥和撒拉威阿拉伯民主共和国之间争持不下,摩洛哥实际上统治大部分西撒哈拉地区,剩下的少部份地区则由撒拉威阿拉伯民主共和国控制.撒拉威阿拉伯民主共和国是非洲联盟的会员国,但既不是联合国的会员国,也不具观察员身分.
纽西兰的自由结合区库克群岛和纽埃拥有完整的自治权利,但是其外交事务由纽西兰负责,两国都不是联合国会员国.
前南斯拉夫相关国家席位
前南斯拉夫是联合国的创始会员国,於1945年6月26日签署,1945年10月19日批准《宪章》,在下列国家成立并随後加入为新会员国後解体：波士尼亚与赫塞哥维纳、克罗埃西亚共和国、斯洛维尼亚共和国、前南斯拉夫的马其顿共和国、南斯拉夫联盟共和国.
波士尼亚与赫塞哥维纳共和国由大会1992年5月22日A/RES/46/237号决议接纳为联合国会员国.
克罗埃西亚共和国由大会1992年5月22日A/RES/46/238号决议接纳为联合国会员国.
斯洛维尼亚共和国由大会1992年5月22日A/RES/46/236号决议接纳为联合国会员国.
马其顿共和国由大会1993年4月8日A/RES/47/225号决议决定接纳为联合国会员国,在该国国名引起的争端解决之前,该国在联合国内暂时称为 「前南斯拉夫的马其顿共和国」.
南斯拉夫联盟共和国由大会2000年11月1日A/RES/55/12号决议接纳为联合国会员国.2003年2月4日,南斯拉夫联盟共和国通过并实行了塞尔维亚与蒙特内哥罗共和国宪法,南斯拉夫联盟共和国正式改国名为「塞尔维亚与蒙特内哥罗联邦」.2006年6月3日,蒙特内哥罗共和国议会通过了独立宣言.根据塞尔维亚与蒙特内哥罗宪法宪章第60条规定,塞尔维亚共和国承续塞尔维亚与蒙特内哥罗在联合国、包括联合国系统内所有机构和组织的成员资格.蒙特内哥罗共和国由大会2006年6月28日第60/264号决议接纳为联合国第192个会员国.
