He was about to leave his office ---- it started to rain.

答案：A when
翻译：他正要离开他办公室,就在这时开始下雨了.
此题考查when的一个特殊用法.
1.when不但可以做从属连词引导时间状语从句,翻译为“当...时候”；
而且它可以做并列连词引导并列句,此时when = and then,意思可以翻译为“就在这/那时”.
2.此时,其常用三个句型,分别为：
1）be about to do sth + when + 并列句
正要...,就在这时...
2）be doing sth + when + 并列句
正在...,就在这时...
3）had done sth + when + 并列句
已经...,就在这时...
3.本题刚好就是when此种用法的固定句型,所以答案A为正解.
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