烯烃与卤素单质加成. 为什么活性次序为F2>Cl2>Br2>I2.

问题描述:

烯烃与卤素单质加成. 为什么活性次序为F2>Cl2>Br2>I2.
从键能上看,是Cl2>Br2>F2>I2,所以是碘碘单键更易断裂更易发生加成.
另外,溴单质与烯烃加成是为亲电加成,所以先生成Br正离子,那么F2是怎样加成的?
F正离子应该不存在的.
1个回答 分类:化学 2014-11-10

问题解答:

我来补答
F-F(36.6Kcal/mol)的 BDE和I-I(36 Kcal/mol)基本一样,F-F键易断裂程度与I-I键类似.而C-F的键能 (117Kcal/mol,最强单键之一)比C-Cl,C-Br,C-I大的多,所以烯烃加氟反应热巨大,反应热对反应本身有自然的加速作用.
F2应该可以均裂断键,以自由基形式加成,烯烃(甚至烷烃)与氟的反应很难控制,只能低温黑暗条件进行,一般氟化烃并不采取这种方式制备.(机理研究也很困难,因为反应太过剧烈,产物往往是多氟取代的混合物)
F正离子是不存在,不过N-F试剂被称为F+试剂,常见的有SelectFluor, N-fluoropyridinium salts等.
 
 
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